八氰合钼(IV)酸钾

八氰合钼(IV)酸钾
	IUPAC名; Potassium octacyanidomolybdate(IV)
英文名	Potassium octacyanomolybdate(IV)
识别
CAS号	17456-18-7（无水） ; 17457-89-5（二水）
SMILES	O.[K+].[K+].[K+].[K+].N#C[Mo-4](C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)(C#N)C#N;
性质
化学式	K4[Mo(CN)8]
摩尔质量	460.47 g·mol⁻¹
外观	黄色粉末
熔点	>300 °C
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	警告
H-术语	H302, H315, H319, H335
P-术语	P261, P305+351+338
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

八氰合钼(IV)酸钾是一种无机化合物，化学式为K₄[Mo(CN)₈]。它是黄色固体，是一种氰（英语：cyanometalate）均配物的钾盐，配位数为8。它常以二水合物K₄[Mo(CN)₈]·2H₂O的形式存在。

制备

八氰合钼(IV)酸钾可由硼氢化钾在乙酸和氰化钾的存在下还原钼酸盐制得。^[1]这是最初的制备方法之一，钼酸盐在还原的同时，氰合钼(IV)酸盐原位生成，其产率在70%左右。由于反应原料较为便宜，它适用于较大剂量的制备。

4 MoO₄^2- + 32 CN^- + BH₄^- + 31 H⁺ → 4 [Mo(CN)₈]^4- + 16 H₂O + H₃BO₃

另一种制备方法是以MoCl₄(Et₂O)₂为原料和氰化钾反应，这一过程没有还原反应发生。^[2]由于MoCl₄(Et₂O)₂不如钼酸盐常见，这一方法只适用于少量制取八氰合钼(IV)酸钾。

MoCl₄(Et₂O)₂ + 8 KCN → K₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl + 2 Et₂O

化学性质

八氰合钼(IV)酸钾中的[Mo(CN)₈]⁴⁻配离子会在强酸中会转化为黄色的潮湿敏感的异氢氰酸配合物[Mo(CNH)₈]⁴⁺。^[3]

K₄[Mo(CN)₈] + 8 HSbF₆ → [Mo(CNH)₈][SbF₆]₄ + 4 KSbF₆

它在光照下可以水解，并被空气中的氧气氧化为蓝色的K₆[Mo^IV₂Mo^VI(CN)₈O₆]·2H₂O。^[4]

它被电化学还原，可以得到K₅[Mo(CN)₈]^[5]；用氢气在390 °C还原，则得到二价钼的配合物K₄[Mo(CN)₆]^[6]。

它和三甲基氯化锡在1：1水/四氢呋喃的混合溶液中反应，可以得到黄色的[(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈]。^[7]

K₄[Mo(CN)₈] + 4 (CH₃)₃SnCl → [(CH₃)₃Sn]₄[Mo(CN)₈] + 4 KCl

参考文献

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^ G. Handzlik, M. Magott, B. Sielucka, D. Pinkowicz, "Alternative Synthetic Route to Potassium Octacyanidoniobate(IV) and its Molybdenum Congener", Eur. J. Inorg. Chem., 2016, pp. 4872-77.doi:10.1002/ejic.201600669
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