环辛二烯氯化铱二聚体
| 环辛二烯氯化铱二聚体 | |
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| 别名 | Bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride |
| 识别 | |
| CAS号 | 12112-67-3 |
| PubChem | 5365616（化学式错误） |
| ChemSpider | 21171240 |
| SMILES |
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| 性质 | |
| 化学式 | C16H24Cl2Ir2 |
| 摩尔质量 | 671.70 g·mol⁻¹ |
| 外观 | 红橙色固体 |
| 密度 | 2.65 g/cm3（红色同质异形体） |
| 危险性 | |
GHS危险性符号
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| GHS提示词 | Warning |
| H-术语 | H302, H312, H315, H319, H335 |
| P-术语 | P261, P264, P270, P271, P280, P301+312, P302+352, P304+340, P305+351+338, P312, P321, P322, P330, P332+313 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
环辛二烯氯化铱二聚体是一种有机铱化合物，分子式为[Ir(μ2-Cl)(COD)]2，其中COD是1,5-环辛二烯（C8H12）。它是红橙色固体，可溶于有机溶剂。该络合物是其他铱络合物的前体，其中有一些可用于均相催化。[1]该固体在空气中稳定，但其溶液在空气中会降解。
制备、结构和反应
[编辑]将溶于醇溶剂中的水合三氯化铱和环辛二烯加热，可制得这个化合物。过程中，Ir(III)被还原成Ir(I)。[2]
就分子结构而言，与其他d8复合物一样，铱中心是正方形平面。Ir2Cl2中心呈折叠形状，二面角为86°。该分子以黄橙色和红橙色同质异形体结晶，其中第二个较为常见。[3][4]
环辛二烯氯化铱二聚体广泛用作其他铱络合物的前体，其中Crabtree催化剂较为人熟知。[5]氯配体也可以替换成甲醇盐，得到环辛二烯甲醇铱二聚体（Ir2(OCH3)2(C8H12)2）。[6]环辛二烯配体在(C8H8)IrL2]+之类的阳离子络合物中容易异构化。[7]
参见
[编辑]参考文献
[编辑]- ^ J. Hartwig, "Organotransition Metal Chemistry: From Bonding to Catalysis" University Science Books, 2009. ISBN 978-1891389535.
- ^ Herdé, J. L.; Lambert, J. C.; Senoff, C. V. Cyclooctene and 1,5-Cyclooctadiene Complexes of Iridium(I). Inorganic Syntheses 15. 1974: 18–20. ISBN 9780470132463. doi:10.1002/9780470132463.ch5.
- ^ F. Albert Cotton, Pascual Lahuerta, Mercedes Sanau, Willi Schwotzer "Air oxidation of Ir2(Cl)2(COD)2 revisited. The structures of [Ir(μ2-Cl)(COD)]2 (ruby form) and its oxidation product, Ir2Cl2(COD)2(μ2-OH)2(μ2-O)" Inorganica Chimica Acta, 1986 vol. 120, Pages 153–157. doi:10.1016/S0020-1693(00)86102-2
- ^ Tabrizi, D., Manoli, J. M., Dereigne, A., "Etude radiocristallographique de μ-dichloro-bis (π cyclooctadiène-1,5) diiridium: [(COD-1,5)IrCl]2, variété jaune-orange", Journal of the Less Common Metals 1970, vol. 21, pp. 337. doi:10.1016/0022-5088(70)90155-4
- ^ Crabtree, Robert H.; Morehouse, Sheila M. [η4 -1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)-(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I)Hexafluorophosphate. Inorganic Syntheses 24. 1986: 173–176. ISBN 9780470132555. doi:10.1002/9780470132555.ch50.
- ^ Uson, R.; Oro, L. A.; Cabeza, J. A. Dinuclear Methoxy, Cyclooctadiene, and Barrelene Complexes of Rhodium(I) and Iridium(I). Inorganic Syntheses 23. 1985: 126–130. ISBN 9780470132548. doi:10.1002/9780470132548.ch25.
- ^ Martín, Marta; Sola, Eduardo; Torres, Olga; Plou, Pablo; Oro, Luis A. Versatility of Cyclooctadiene Ligands in Iridium Chemistry and Catalysis. Organometallics. 2003, 22 (26): 5406–5417. doi:10.1021/om034218g.