［18］轮烯
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| [18]輪烯 | |
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Annulene.svg)
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| 识别 | |
| CAS号 | 2040-73-5 
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| ChemSpider | 120988 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | STQWAGYDANTDNA-DWSNDWDZSA-N |
| 性质 | |
| 化学式 | C18H18 |
| 摩尔质量 | 234.34 g·mol−1 |
| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |
[18]轮烯（或[18]-轮烯[1]）即“环十八烷九烯”，是大环轮烯家族的一员，分子式C18H18，因符合休克尔规则而有芳香性。由于环足够大，因此环内氢之间的排斥作用不很显著，整个分子基本上为平面结构（X射线晶体分析结果）。[2][3]它比[10]轮烯和[14]轮烯的芳香性和稳定性都要强，可以减压蒸馏而不分解。也可以发生芳香取代反应。[4]共振能约为155kJ/mol，与苯数据类似。[5]
[18]轮烯分子中的C－C键键长并不相等，但也不交替：12个里面的键约为1.38Å，6个外面的键约为1.42Å。[2]
受各向异性效应的影响，[18]轮烯的12个环外氢原子被去屏蔽，其化学位移移到了低场9.28；而6个环内氢原子则被屏蔽，其化学位移移到了高场−2.99。由此也证明了[18]轮烯的芳香性。
合成
[编辑]它首先在1962年由Sondheimer等人合成出来，用的是1,5-己二炔在乙酸铜催化下的Eglinton反应三聚为环状多炔，然后多炔在林德拉催化剂作用下被氢气还原为烯烃。[6]上述反应为脱氢偶联，目前只大概知道机理第一步是端基炔的去质子化，最后一步是两个炔基自由基的偶联，但这中间碳负离子是如何氧化为自由基就不清楚了，可能涉及了三键对铜(II)的配位。反应中也有一些四聚体(C24)、五聚体(C30)和六聚体(C36)产生。
![[18]轮烯合成](/wiki/File:(18)AnnuleneSynthesis.svg)
参考资料
[编辑]- ^ IUPAC命名文件 (PDF). [2009-05-18]. （原始内容 (PDF)存档于2018-10-01）.
- ^ 2.0 2.1 Bregman, J.; Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D.; Schmidt, G.M.J. Acta Crystallogr., 1965, 19, 227.
- ^ Hirshfeld, F.L.; Rabinovich, D. Acta Crystallogr., 1965, 19, 235.
- ^ Sondheimer, F. Tetrahedron 1970, 26, 3933.
- ^ Oth, J.F.M.; Bünzli, J.; de Julien de Ze´licourt, Y. Helv. Chim. Acta, 1974, 57, 2276.
- ^ Sondheimer, F.; Wolovsky, R.; Amiel, Y. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 274-284. DOI: 10.1021/ja00861a030
参见
[编辑]- 轮烯：
- 18-冠-6：六氧杂环十八烷