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共轭 (酸碱理论)

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根据酸碱质子理论,一分子或离子的共轭酸是该分子或离子从其他的酸得到一个质子H+
(即质子化)后的产物,在此反应中,原来参与分子或离子为碱,得到一个质子之后即为其共轭酸。而共轭碱就是酸在失去一个质子(去质子化)后的产物[1]。有些酸可以提供多个质子,因此某酸的共轭碱有可能仍是酸性的。

简单来说,可以用以下的化学反应来说明:

酸+碱⇌共轭碱+共轭酸

约翰内斯·尼古劳斯·布仑斯惕马丁·劳里提出了酸碱质子理论,根据此理论,任何可以提供质子给其他化合的化合物就是酸,而可以接收质子的化合物就是碱。质子是原子核内的粒子,带有一个正电荷,可以用H+
表示,因为氢原子原子核就是一个质子[2],也就是氢正离子

根据参与反应的化学物质不同,以及使用的酸碱理论,阳离子有可能是共轭酸,阴离子也有可能是共轭碱。最简单可以是共轭碱的阴离子是溶剂化电子,而其共轭酸就是氢原子。

酸碱反应

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酸和碱的化学反应会产生对应的共轭碱和共轭酸。酸会失去质子,而碱会得到质子。在以下的图示中,箭头表示碱和质子反应形成的键结,箭头从碱的电子对开始,指向酸的氢离子(质子),这个氢离子最后会转移: 此例中,碱性氢氧根离子从接收氢离子,水则是氢氧根离子的共轭酸,而酸性的铵失去一个氢离子,则是其共轭碱。而上述反应的逆反应是水H
2
O
提供一个氢离子,形成OH,因此OH也可以视为是水的共轭碱。“酸”、“碱”、“共轭碱”、“共轭酸”不是专属于特定化合物,可能在其逆反应中,酸和共轭酸的角色就对调了。

共轭酸碱的强度

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共轭酸的强度和解离常数成正比。较强的共轭酸比较容易将氢离子推到其他的化合物中,有较高的平衡常数。共轭碱的强度可以视为是其拉氢离子的倾向,若共轭碱是强碱,溶解后会将氢离子留下,其对应的酸也比较不会分解。

强酸的共轭碱会是弱碱[3],像盐酸HCl溶于水中的分解就是很好的例子。因为HCl是强酸(在水中大量分解),其Cl
就是弱碱,大部分的H+
不会和Cl
结合,而是和水结合,形成水合氢离子H
3
O+
,因此盐酸的共轭碱是比水弱的弱碱。

另一方面,若化合物是弱酸,其共轭碱不一定会是强碱。像乙酸根离子是乙酸的共轭碱,碱解离系数(Kb)约为5.6×10−10,是弱碱。 若希望化合物的共轭碱是强碱,化合物本身需要是非常弱的酸,例如水。

识别共轭酸碱对

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若要识别共轭酸碱对,可以在反应中找只差一个氢离子的反应物和生成物。在生成物一侧的共轭酸在反应中获得了一个氢离子,因此少一个氢离子的对应反应物即为碱。生成物一侧的共轭碱在反应中失去了一个氢离子,因此多一个氢离子的对应反应物即为酸。

考虑以下的酸碱反应:

HNO
3
+ H
2
O
H
3
O+
+ NO
3

硝酸HNO
3
)提供一个氢离子和水分子,因此在在此反应中是酸,其共轭碱即为硝酸根NO
3
)即为。水分子在反应中接受了氢离子(质子),是碱,其共轭酸是水合氢离子H
3
O+
)。

方程式 共轭碱 共轭酸
HClO
2
+ H
2
O
ClO
2
+ H
3
O+
HClO
2
H
2
O
ClO
2
H
3
O+
ClO
+ H
2
O
HClO + OH
H
2
O
ClO
OH
HClO
HCl + H
2
PO
4
Cl
+ H
3
PO
4
HCl H
2
PO
4
Cl
H
3
PO
4

应用

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共轭酸碱可以用在缓冲溶液系统中。缓冲溶液是由弱酸及其共轭碱(以盐类的方式存在)或弱碱及其共轭酸所组成的系统,可以在滴定过程中限制pH值的变化。缓冲溶液有一般实验上的应用,也有在生物体内的应用。人体血液就类似缓冲溶液,可以调节pH值。血液中最重要的缓冲系统是重碳酸盐缓冲系统英语Bicarbonate buffering system,避免因为二氧化碳的增减而造成pH值的剧幅变化。其化学反应如下:

以下是一些常见的缓冲试剂。

缓冲试剂 pKa 适用的pH值范围
柠檬酸 3.13, 4.76, 6.40 2.1 - 7.4
乙酸 4.8 3.8 - 5.8
KH2PO4 7.2 6.2 - 8.2
2-环己氨基乙磺酸(CHES) 9.3 8.3–10.3
硼酸盐 9.24 8.25 - 10.25

另一个常用作缓冲试剂的有机化合物是乙酸。乙酸CH
3
COOH
若要成为缓冲试剂,需要和其共轭碱CH
3
COO
混合。所形成的混合物即为乙酸缓冲溶液,是由CH
3
COOH
CH
3
COONa
的水溶液混合而。乙酸和许多弱酸一样,是许多化学实验中常见的为缓冲试剂。

乳酸林格氏液是由有机酸乳酸、乳酸根、钙离子、钠离子、钾离子及氯离子,用蒸馏水制备的缓冲溶液[4],所形成的液体其张性类似人体血液,常用于因物理创伤、外科手术或烧伤产生出血之后的体液补充[5]

酸以及其共轭碱的列表

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以下是一些酸以及其共轭碱的列表,两者只差一个质子(H+离子)。酸的酸性随表往下而递减,碱的碱性随表往下而递增。

共轭碱
H2F+ 二氢氟阳离子 HF 氢氟酸
HCl 盐酸 Cl 氯离子
H2SO4 硫酸 HSO4 硫酸氢根离子
HNO3 硝酸 NO3 硝酸根离子
H3O+ 水合氢离子 H2O 水分子
HSO4 硫酸氢根离子 SO42− 硫酸根离子
H3PO4 磷酸 H2PO4 磷酸二氢根英语Dihydrogen phosphate离子
CH3COOH乙酸 CH3COO 乙酸根离子
HF 氢氟酸 F 离子
H2CO3 碳酸 HCO3 碳酸氢根离子
H2S 硫化氢 HS 氢硫根英语Bisulfide离子
H2PO4 磷酸二氢根英语Dihydrogen phosphate离子 HPO42− 磷酸一氢根英语Monohydrogen phosphate离子
NH4+ 离子 NH3
H2O 水分子 OH 氢氧根离子
HCO3 碳酸氢根离子 CO32− 碳酸根离子

碱以及其共轭酸的列表

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以下是一些碱以及其共轭酸的列表。酸的酸性随表往下而递减,碱的碱性随表往下而递增。

共轭酸
C2H5NH2 乙胺 C2H5NH3+ 乙基铵离子
CH3NH2 甲胺 CH3NH3+ 甲基铵离子
NH3 NH4+ 离子
C5H5N 吡啶 C5H6N+ 吡啶𬭩阳离子
C6H5NH2 苯胺 C6H5NH3+ 苯铵离子
C6H5COO- 苯甲酸离子 C6H5COOH 苯甲酸
F- 氟离子 HF 氟化氢
PO3−
4
磷酸根离子
HPO2−
4
磷酸一氢根英语Monohydrogen phosphate离子
OH 氢氧根离子 H2O (中性,PH值 7)
HCO
3
碳酸氢根
H2CO3 碳酸
CO2−
3
碳酸根
HCO
3
碳酸氢根
Br- 溴离子 HBr 溴化氢
HPO2−
4
磷酸一氢根英语Monohydrogen phosphate离子
H2PO
4
磷酸二氢根英语Dihydrogen phosphate离子
Cl- 氯离子 HCl 氯化氢
H2O H3O+ 水合氢离子
NO
2
亚硝酸根离子
HNO2 亚硝酸

参见

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参考资料

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  1. ^ Zumdahl, Stephen S., & Zumdahl, Susan A. Chemistry. Houghton Mifflin, 2007, ISBN 0618713700
  2. ^ Brønsted–Lowry theory | chemistry. Encyclopedia Britannica. [2020-02-25] (英语). 
  3. ^ Strength of Conjugate Acids and Bases Chemistry Tutorial. www.ausetute.com.au. [2020-02-25]. 
  4. ^ British national formulary: BNF 69 69. British Medical Association. 2015: 683. ISBN 9780857111562. 
  5. ^ Pestana, Carlos. Pestana's Surgery Notes Fifth. Kaplan Medical Test Prep. 7 April 2020: 4–5. ISBN 978-1506254340.