吡啶氯铬酸盐
| 吡啶氯铬酸盐 | |||
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| IUPAC名 Pyridinium chlorochromate | |||
| 别名 | PCC | ||
| 识别 | |||
| CAS号 | 26299-14-9 
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| ChemSpider | 10608386 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | LEHBURLTIWGHEM-YOEUSAHMAN | ||
| 性质 | |||
| 化学式 | C5H5NHClCrO3 | ||
| 摩尔质量 | 215.56 g·mol⁻¹ | ||
| 外观 | 橙黄色结晶粉末[1] | ||
| 熔点 | 205 °C | ||
| 溶解性（其它溶剂） | 溶于二氯甲烷、 苯、乙醚、 丙酮、乙腈、 四氢呋喃 | ||
| 危险性 | |||
| 警示术语 | R：R49-R8-R43-R50/53 | ||
| 安全术语 | S：S53-S45-S60-S61 | ||
| MSDS | external MSDS sheet[永久失效链接] | ||
| 主要危害 | 氧化性、有毒、易燃 致癌、刺激性 | ||
| NFPA 704 |
 3
3
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| 若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
吡啶氯铬酸盐，分子式C5H4N·HCrO3Cl，简称PCC，即pyridinium chlorochromate的缩写。一种温和的氧化剂，橙黄色晶体。用来把醇有限度地氧化为醛，使用PCC的缺点为反应时间太过冗长和PCC具有毒性。
由美国化学家艾里亚斯·詹姆斯·科里发明。试剂本身呈弱酸性，所以常跟缓冲剂比如乙酸钠配合使用。
制备与结构
[编辑]最初始的制备方法是个偶然的发现，它由吡啶加入冷的三氧化铬浓盐酸溶液制备：[2]
- C5H5N + HCl + CrO3 → [C5H5NH][CrO3Cl]
这个化合物由吡啶阳离子([C5H5NH+])和结构为四面体的三氯化铬阴离子(CrO3Cl-)所组成。实验可得之相关盐类，例如：1-丁基吡啶三氧化铬([C5H5N(C4H9)]+[CrO3Cl]−)。
性质及应用
[编辑]醇的氧化
[编辑]PCC为一个氧化剂，特别在在氧化一级醇和二级醇成醛和酮的反应中具有高效率。不像相关的琼斯试剂，PCC鲜少有过氧化的发生而形成羧酸。一个典型的PCC氧化反应为加入醇于二氯甲烷中的PCC悬浮液，简单的反应机制：
- C5H5NHCrO3Cl + R2CHOH → C5H5NHCl + H2CrO3 + R2C=O
在实际操作过程中，铬的副产物会与吡啶一起沉淀。可加入惰性吸附剂，如分子筛或硅胶，使得黏稠的副产物吸附至表面并更好作用。
其他反应
[编辑]除了简单的羟基氧化反应外，重排反应也是可行的。例如：三级醇不能直接被氧化，但在Babler 氧化反应中，铬酸酯的形成与PCC和烯丙基的三级醇可在碳基成型的氧化步骤前，透过 [3,3]-σ迁移反应来进行异构化。其他常见的氧化剂通常可促使简单的脱水反应，而不能在三级羟基为中心的状况下，发生任何氧化反应。
另一个PCC的氧化反应为不饱和的醇或醛转变成环己烯酮的反应。这个方法为氧化阳离子的环化反应，将(-)-香茅醇转换为(-)-胡薄荷酮。PCC也会影响烯丙基的氧化反应，如二氢呋喃(Dihydrofuran)转变成内酯。
相关试剂
[编辑]其他可用于醇氧化反应之更方便且少毒性试剂包含二甲基亚砜为底的氧化反应(如斯文氧化反应、普菲茨纳-莫法特氧化反应)和以高价碘为底的氧化反应(如戴斯－马丁氧化剂)。
参考文献
[编辑]- ^ Piancatelli, G.; Luzzio, F. A. (2007). "Pyridinium Chlorochromate". e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons. doi:10.1002/9780470842898.rp288.pub2.
- ^ Corey, E. J.; Suggs, J. W. (1975). "Pyridinium Chlorochromate. An Efficient Reagent for Oxidation of Primary and Secondary Alcohols to Carbonyl Compounds".Tetrahedron Lett. 16 (31): 2647–2650.doi:10.1016/S0040-4039(00)75204-X.