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有機鉈化學

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有機鉈化學是研究含-鍵化合物的化學分支。由於它在自然界含量稀少、分布分散且毒性特別大,故沒有同族的研究的廣泛而深入。在有鉈化合物中,鉈可以以+1或+3氧化態的形式出現。

鉈(III)有機化合物

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三烴基鉈和同族的三烴基銦不同,因TlX3不穩定而不由三鹵化鉈直接合成,需要利用二烴基鹵化鉈:[1]

Ph2TlCl + PhMgBr —THF→ Ph3Tl + MgBrCl

甲基鋰碘化亞鉈碘甲烷的反應,可以用來製備三甲基鉈[2]

2 CH3Li + CH3I + TlI → (CH3)3Tl + 2 LiI

該反應的機理尚有爭議。

三烴基鉈可以被氫鹵酸或羧酸的水溶液分解:

R3Tl + HA —H2O→ R2TlA + RH (A=Cl, Br, I, CH3COO, CF3COO等)

三乙酸鉈可以直接和芳烴反應,反應通過親電取代歷程進行:

Tl(CH3COO)3 + ArH → ArTl(CH3COO)2 + CH3COOH

三(三氟乙酸)鉈亦可完成此反應。[3]

鉈(I)有機化合物

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一價的烴基鉈通常不穩定,容易發生歧化反應:

3 CH3Tl → (CH3)3Tl + 2 Tl

環戊二烯基鉈(C5H5Tl)卻相當穩定,它可以在水溶液中製備出來:

2 C5H6 + Tl2SO4 + 2 NaOH → 2 C5H5Tl↓ + Na2SO4 + 2 H2O

C5H5Tl易與鹵化物或鹵代烴反應,形成其它環戊二烯化合物。環戊二烯基鉈具有較高的穩定性,但含有取代基的環戊二烯基鉈的穩定性卻較差。[4]

參考資料

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  1. ^ 宋禮成,王佰全. 金屬有機化學原理及應用. 高等教育出版社, 2012.10. pp 149-161. 5.3 鎵、銦、鉈有機化合物
  2. ^ Gilman H, Jones R G. J Am Chem Soc, 1999, 121: 3228-3229
  3. ^ McKillop A, Fowler J S, Zelesko M J, et al. Tetrahedron Lett, 1969, 10: 2423-2426
  4. ^ 丘昌隆. 環戊二烯基鉈(I)的化學. 化學試劑, 1986, 8(6): 3560360