三甲基矽基重氮甲烷

三甲基矽基重氮甲烷
	IUPAC名; (Diazomethyl)trimethylsilane
別名	重氮(三甲基矽基)甲烷
識別
CAS號	18107-18-1
PubChem	167693
ChemSpider	146699
SMILES	C[Si](C)(C)[CH-][N+]#N;
Beilstein	1902903
MeSH	Trimethylsilyldiazomethane
性質
化學式	C4H10N2Si
摩爾質量	114.22 g·mol−1
外觀	黃綠色液體
危險性
MSDS	External MSDS[永久失效連結]
	GHS危險性符號;
GHS提示詞	Danger
H-術語	H330, H350, H370
P-術語	P201, P202, P210, P233, P240, P241, P242, P243, P260, P261, P264, P270, P271, P273
	若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。

三甲基矽基重氮甲烷是一種分子式為(CH₃)₃SiCHN₂的重氮化合物，因其相對不易爆炸而被廣泛的應用於化學試劑重氮甲烷的替代品。

製備

三甲基矽基重氮甲烷可通過(三甲基矽基)甲基氯化鎂與疊氮磷酸二苯酯反應製備^[4]。

應用

三甲基矽基重氮甲烷是一種商業市售試劑，常用於有機化學中的甲基化試劑。它可用於羧酸的甲酯化反應中，以替代較易爆炸的重氮甲烷；它還可與醇類發生反應以製備甲醚，而重氮甲烷則不可^[5]。

它可廣泛的應用於氣相色譜法-質譜聯用分析技術，以將多種天然的羧酸化合物衍生化以分析檢測。該反應過程迅速且易於操作使得該法被化學家所青睞，然而該反應會形成多種雜質而干擾光譜，雜質通常是因反應中甲醇的不足而產生的三甲基矽基酯化合物RCO₂CH₂SiMe₃。因此酸催化的甲醇解反應對於得到幾乎定量的甲酯化產物RCO₂Me很必要^[6]。

三甲基矽基重氮甲烷是硫葉立德[2,3]-σ重排反應（也稱為「多伊爾–柯姆斯反應」，Doyle–Kirmse reaction）中製備烯丙基硫化物和烯丙基胺的反應試劑。

安全

雖然三甲基矽基重氮甲烷的爆炸性比重氮甲烷的較弱，但其具有一定的毒性。當三甲基矽烷化重氮甲烷被用於轉化羧酸至相應甲酯時，它會經由甲醇解反應在進程中產生重氮甲烷^[6]。當人體吸入三甲基矽烷化重氮甲烷，會與肺部表面的水氣發生相似的反應^[7]。所以吸入三甲基矽烷化重氮甲烷可能也會導致與吸入重氮甲烷類似的症狀（如肺水腫）^[7]。這使得三甲基矽烷化重氮甲烷吸入後有潛在的致命性，已有至少兩人的死亡與吸入三甲基矽烷化重氮甲烷有關聯，他們分別是加拿大新斯科舍溫莎的製藥工人和新澤西的化學家^[8]^[9]。

參考文獻

^ Seyferth, Dietmar.; Dow, Alan W.; Menzel, Horst.; Flood, Thomas C. Trimethylsilyldiazomethane and trimethylsilylcarbene. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90 (4): 1080–1082. doi:10.1021/ja01006a055.
^ Seyferth, Dietmar; Menzel, Horst; Dow, Alan W.; Flood, Thomas C. Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes I. Trimethylsilyldiazomethane. J. Organomet. Chem. 1972, 44 (2): 279–290. doi:10.1016/S0022-328X(00)82916-2.
^ Trimethylsilyldiazomethane. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. [2024-02-06]. （原始內容存檔於2024-02-06）（英語）.
^ Takayuki Shioiri, Toyohiko Aoyama, and Shigehiro Mori (1993). "Diazo(trimethylsilyl)methane". Org. Synth.; Coll. Vol. 8: 612.
^ Armin Presser and Antje Hüfner. Diazo(trimethylsilyl)methane – A Mild and Efficient Reagent for the Methylation of Carboxylic Acids and Alcohols in Natural Products. Chemical Monthly. 2004, 135 (8). doi:10.1007/s00706-004-0188-4.
^ ^6.0 ^6.1 Kühnel, E.; Laffan, D. D. P.; Lloyd-Jones, G. C.; Martínez del Campo, T.; Shepperson, I. R.; Slaughter, J. L. Mechanism of Methyl Esterification of Carboxylic Acids by Trimethylsilyldiazomethane. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46 (37): 7075–7078. doi:10.1002/anie.200702131.
^ ^7.0 ^7.1 Murphy, N. G.; Varney, S. M.; Tallon, J. M.; Thompson, J. R.; Blanc, P. D. Fatal Occupational Exposure to Trimethylsilyl-Diazomethane. Clin. Toxicol. 2009, 47 (7): 712. doi:10.1080/15563650903076924.
^ Family says N.S. pharmaceutical worker named chemical he used before death （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, The Amherst Daily News, October 20, 2008
^ N.S. probe into pharma worker's death finds vent hoods turned off in lab （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, canadaeast.com, May 13th, 2009

[1] Seyferth, Dietmar.; Dow, Alan W.; Menzel, Horst.; Flood, Thomas C. Trimethylsilyldiazomethane and trimethylsilylcarbene. J. Am. Chem. Soc. 1968, 90 (4): 1080–1082. doi:10.1021/ja01006a055.

[2] Seyferth, Dietmar; Menzel, Horst; Dow, Alan W.; Flood, Thomas C. Trimethylsilyl-substituted diazoalkanes I. Trimethylsilyldiazomethane. J. Organomet. Chem. 1972, 44 (2): 279–290. doi:10.1016/S0022-328X(00)82916-2.

[3] Trimethylsilyldiazomethane. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov. [2024-02-06]. （原始內容存檔於2024-02-06）（英語）.

[4] Takayuki Shioiri, Toyohiko Aoyama, and Shigehiro Mori (1993). "Diazo(trimethylsilyl)methane". Org. Synth.; Coll. Vol. 8: 612.

[5] Armin Presser and Antje Hüfner. Diazo(trimethylsilyl)methane – A Mild and Efficient Reagent for the Methylation of Carboxylic Acids and Alcohols in Natural Products. Chemical Monthly. 2004, 135 (8). doi:10.1007/s00706-004-0188-4.

[Lloyd-Jones-6] 6.0 ^6.1 Kühnel, E.; Laffan, D. D. P.; Lloyd-Jones, G. C.; Martínez del Campo, T.; Shepperson, I. R.; Slaughter, J. L. Mechanism of Methyl Esterification of Carboxylic Acids by Trimethylsilyldiazomethane. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46 (37): 7075–7078. doi:10.1002/anie.200702131.

[Murphy-7] 7.0 ^7.1 Murphy, N. G.; Varney, S. M.; Tallon, J. M.; Thompson, J. R.; Blanc, P. D. Fatal Occupational Exposure to Trimethylsilyl-Diazomethane. Clin. Toxicol. 2009, 47 (7): 712. doi:10.1080/15563650903076924.

[8] Family says N.S. pharmaceutical worker named chemical he used before death （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, The Amherst Daily News, October 20, 2008

[9] N.S. probe into pharma worker's death finds vent hoods turned off in lab （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館）, canadaeast.com, May 13th, 2009

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