霍夫曼降解反應
霍夫曼降解反應（英語：Hofmann rearrangement）又稱霍夫曼重排反應，是指一級酰胺在溴（或氯）和鹼的作用下轉變為少一個碳原子的伯胺的有機化學反應。[1][2][3]
這一反應以其發現者奧古斯特·威廉·馮·霍夫曼命名。其過程為溴和氫氧化鈉混合後有部分生成次溴酸鈉，次溴酸鈉將一級酰胺轉化為中間產物異氰酸酯，異氰酸酯水解，放出二氧化碳，同時生成比反應物少一個碳原子的伯胺。
鄰氨基苯甲酸在工業上就是通過這個反應製備的。
機制
[編輯]酰胺氮原子上的氫原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，這時氮原子上連接的兩個吸電子基使得氮原子上的氫在鹼性條件下被解離去，形成負離子，繼而重排為異氰酸酯，後者水解並脫羧，得到伯胺。
變化
[編輯]一些反應物可以用來代替溴，如N-溴代琥珀酰亞胺用1,8-二氮雜二環[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU）作為生物鹼進行反應。另一個變化是用甲醇鈉和甲醇的混合液代替氫氧化鈉，以提高產率。此時中間產物異氰酸酯會和甲醇反應生成易水解和分離的氨基甲酸。[4]
