馬爾科-拉姆去氧反應
馬爾科-拉姆去氧反應（Markó-Lam deoxygenation），得名於以比利時化學家伊斯特萬·馬爾科和凱文·拉姆。[1]，是有機物中羥基官能團轉化為氫原子的方法。[2]
此反應是布沃-布朗還原反應的變體，[3] 並可用作經典巴頓-麥康比去氧反應的替代反應。
反應主要特點是：
- 反應時間短（介於5秒至5分鐘之間）；
- 使用的甲基苯甲酸衍生物較為穩定；
- 使用SmI2/HMPA體系或電解法代替經典的三丁基氫化錫，反應後易分離。
反應機理
[編輯]羥基被官能團化為相應的對甲基苯甲酸酯，該衍生物性質穩定，容易結晶。
然後，在SmI2/HMPA[4]體系或電解[5]作用下，對甲苯甲酸酯被單電子還原，產生自由基陰離子。後者繼續分解，得到對甲苯甲酸鹽以及相應去氧的烷基自由基。
烷基自由基R·可從其他分子奪取氫，生成RH，也可用於其他轉化。
變體
[編輯]1、甲醇或異丙醇存在下，用於芳酯的選擇性脫保護：[6]
2、酮存在下，烯丙基衍生物與二碘化釤在巴比耶反應條件下處理，得到偶聯產物：[7]
應用
[編輯]1、用於Trifarienol B全合成的最後一步：[8]
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ 存档副本. [2018-08-26]. （原始內容存檔於2018-02-17）.
- ^ Alkane synthesis by deoxygenation. Organic-chemistry.org. [2010-01-01]. （原始內容存檔於2020-10-27）.
- ^ Bouveault, L.; Blanc, G. Bull. Soc. Chim. France, 1904, 31: 666.
- ^ Lam, K.; Markó I.E. Org. Lett. 2008, 10, 2773.
- ^ Lam, K.; Markó I. E. Chem. Comm. 2009, 95.
- ^ Lam, K.; Markó I. E. Org. Lett. 2009, 11, 2752.
- ^ Lam, K.; Markó I.E. Tetrahedron. 2009, 65, 10930.
- ^ K. Takahashi, R. Akao, T. Honda, J. Org. Chem., 2009, 74, 3424.