三級-丁胩
| 三級-丁胩 | |||
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| IUPAC名 2-異氰基-2-甲基丙烷 | |||
| 別名 | t-BuNC 異氰化三級-丁基 三級-丁胩 特丁基異腈 | ||
| 識別 | |||
| CAS編號 | 7188-38-7 
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| PubChem | 23577 | ||
| ChemSpider | 22045 | ||
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | FAGLEPBREOXSAC-UHFFFAOYAL | ||
| 性質 | |||
| 化學式 | C5H9N | ||
| 莫耳質量 | 83.13 g·mol⁻¹ | ||
| 外觀 | 無色液體 | ||
| 密度 | 0.735 g/cm3 (液態) | ||
| 沸點 | 91 °C（364 K） | ||
| 溶解性（水） | N/A | ||
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
三級-丁胩[1]是一種有機化合物，示性式為 Me3CNC (Me = 甲基, CH3)。因為三級-丁胩具有官能基C≡NR，其是一種異腈，或被稱為胩。三級-丁胩與大多數胩一樣，是一種具反應性，具有極難聞的氣味的無色液體。它可與過渡金屬形成穩定的錯合物，而能插入金屬-碳鍵。 [2]
三級-丁胩是通過Hofmann異腈合成製備的。在該轉化中，在催化量的相轉移催化劑苯甲基三乙基氯化銨存在下，用氯仿和氫氧化鈉水溶液與叔丁胺的二氯甲烷溶液反應而成。 [3]
三級-丁胩與新戊腈為同分異構物，又稱異氰化三級-丁基[1]。與所有腈的胩類似物一樣，不同之處在於將 CN 官能基連接到母體烴基分子的鍵是在氮上而不是碳上形成的。
在配位化學中的角色
[編輯]由於碳上的孤電子對，胩在配位化學中充當配位基，尤其是與處於 0、+1 和 +2氧化態的金屬時。三級-丁胩已被證明可以穩定處於非尋常氧化態的金屬離子，例如 Pd(I)。 [4]
![{\displaystyle {\ce {Pd(dba)2 + PdCl2(C6H5CN)2 + 4 t-BuNC -> [(t-BuNC)2PdCl]2 + 2 dba + 2 C6H5CN}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/91c918d0167ecc558ad72e398e1f70f373a012e8)
三級-丁胩儘管具有大的三級丁基基團，但可以形成七配位均配物，由於M-C≡N-C鍵的線性，該基團遠離金屬中心。 [5]
三級-丁胩形成的錯合物在化學計量上類似於某些二元金屬羰基錯合物，例如 Fe2(CO)9和 Fe2(tBuNC)9 。 [6]
安全
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ 1.0 1.1 tert-butyl isocyanide - 異氰化三級-丁基；三級-丁胩. terms.naer.edu.tw. [2022-05-24]. （原始內容存檔於2022-05-24）.
- ^ Malatesta, L. Isocyanide Complexes of MetalsProgress in Inorganic Chemistry, 1959, volume 1, 284-291.
- ^ Gokel, G.W.; Widera, R.P.; Weber, W.P. Phase-transfer Hofmann carbylamine reaction: tert-butyl isocyanide 55: 232. 1988. doi:10.15227/orgsyn.055.0096.
- ^ Rettig, M.F.; Maitlis, P.M.; Cotton, F.A.; Webb, T.R. Tetrakis(tert-butyl isocyanide)Di-μ-chloro-dipalladium(I). Inorganic Syntheses, 1990, 28, 110-113. ISBN 0-470-13259-0. doi:10.1002/9780470132593.ch29
- ^ Carnahan, E.M.; Protasiewicz, J.D.; Lippard, S.J. 15 years of reductive coupling: what have we learned? Acc. Chem. Res. 1993, 26, 90-97
- ^ Bassett, J.M.; Barker, G.K.; Green, M.; Howard, J.A.; Stone, G.A.; Wolsey, W.C. "Chemistry of low-valent metal isocyanide complexes" J.C.S. Dalton, 1981, 219-227.