Erlenmeyer–Plöchl吖內酯及胺基酸合成
Erlenmeyer–Plöchl吖內酯及胺基酸合成（Erlenmeyer-Plöchl azlactone and amino acid synthesis）
將甘胺酸經過噁唑酮和吖內酯轉變為其他胺基酸的過程。[1][2]
反應過程為：
- 甘胺酸的苯甲醯衍生物馬尿酸[3]在乙酸酐存在下發生分子內縮合，生成2-苯基噁唑酮。[4]
- 2-苯基噁唑酮中間體具有兩個酸性氫原子，它在乙酸鈉和乙酸酐存在下與苯甲醛經Perkin反應縮合為所謂吖內酯，即亞苯甲基苯基噁唑酮。
- 吖內酯再經還原，得到苯丙胺酸。[5]
應用
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反應過程為：首先間羥基苯甲醛的苄醚 (1)與乙醯甘胺酸 (2)、乙酸酐和乙酸鈉反應生成吖內酯（未畫出）。 吖內酯被乙酸鈉在甲醇中開環為去氫胺基酸 (3)。 (3) 氫化得外消旋的N-醯基-m-酪胺酸甲酯 (4)， 苄醚保護基也被脫掉。 (4) 用酶進行動力學拆分， 只有(S)-甲酯能被水解，產生可溶於二氯甲烷的(S)-(5)， 不能水解的 (R)-(4) 則留在水相。 最後用鹽酸水解(S)-(5)的醯胺鍵，得(S)-L-m-酪胺酸 (6)。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Plöchl J. Über einige Derivate der Benzoylimdozimtsäure. Ber. 1884, 17: 1623 [2009-10-08]. （原始內容存檔於2012-10-13）.
- ^ Erlenmeyer, F. Ueber die Condensation der Hippursäure mit Phtalsäureanhydrid und mit Benzaldehyd. Ann. 1893, 275: 3. doi:10.1002/jlac.18932750102.
- ^ A. W. Ingersoll, S. H. Babcock (1943). "Hippuric acid". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 328.
- ^ G. E. VandenBerg, J. B. Harrison, H. E. Carter, B. J. Magerlein (1973). "2-Phenyl-2-oxazolone". Org. Synth.; Coll. Vol. 5: 946.
- ^ H. B. Gillespie, H. R. Snyder (1943). "dl-β-Phenylalanine". Org. Synth.; Coll. Vol. 2: 489.
- ^ Cara E. Humphrey, Markus Furegati, Kurt Laumen, Luigi La Vecchia, Thomas Leutert, J. Constanze D. Müller-Hartwieg, and Markus Vögtle. Optimized Synthesis of L-m-Tyrosine Suitable for Chemical Scale-Up. Organic Process Research & Development. 2007, 11: 1069–1075. doi:10.1021/op700093y.