Ganem氧化反应
Ganem氧化反应是一个通过三级N-氧化物与一级或二级卤代烃制备羰基化合物的反应，由美国化学家布鲁斯·加内姆 (Bruce Ganem) 首先提出。可使用的三级氮氧化物包括N-甲基吗啉-N-氧化物（NMO）与氧化三甲胺。[1]
机理
[编辑]与其他N-氧化物催化的反应类似，带有负电荷的氧亲核进攻卤代烃，使得卤原子成为离去基团。三级胺将α-碳去质子化，α-碳上的一对电子随之与氧成键。氧随后将其多余的电子迁移到氮上，生成目标的羰基化合物，与先前提及的三甲胺。该反应是对科恩布卢姆氧化反应的一种改进。
应用
[编辑]该反应是(-)-奥拉霉素合成的中间步骤，在该合成中它将一个一级卤代烃转化为醛。[2]
参考文献
[编辑]- ^ G. Godfrey, Alexander; Ganem, Bruce. Ready oxidation of halides to aldehydes using trimethylamine N-oxide in dimethylsulfoxide. Tetrahedron Letters. 1990-01, 31 (34). doi:10.1016/S0040-4039(00)97742-6 （英语）.
- ^ Smith, Amos B.; Basu, Kallol; Bosanac, Todd. Total Synthesis of (−)-Okilactomycin. Journal of the American Chemical Society. 2007-12-01, 129 (48) [2022-08-05]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja077569l. （原始内容存档于2022-08-05） （英语）.