Ganem氧化反應
Ganem氧化反應是一個通過三級N-氧化物與一級或二級鹵代烴製備羰基化合物的反應，由美國化學家布魯斯·加內姆 (Bruce Ganem) 首先提出。可使用的三級氮氧化物包括N-甲基嗎啉-N-氧化物（NMO）與氧化三甲胺。[1]
機理
[編輯]與其他N-氧化物催化的反應類似，帶有負電荷的氧親核進攻鹵代烴，使得鹵原子成為離去基團。三級胺將α-碳去質子化，α-碳上的一對電子隨之與氧成鍵。氧隨後將其多餘的電子遷移到氮上，生成目標的羰基化合物，與先前提及的三甲胺。該反應是對科恩布盧姆氧化反應的一種改進。
應用
[編輯]該反應是(-)-奧拉黴素合成的中間步驟，在該合成中它將一個一級鹵代烴轉化為醛。[2]
參考文獻
[編輯]- ^ G. Godfrey, Alexander; Ganem, Bruce. Ready oxidation of halides to aldehydes using trimethylamine N-oxide in dimethylsulfoxide. Tetrahedron Letters. 1990-01, 31 (34). doi:10.1016/S0040-4039(00)97742-6 （英語）.
- ^ Smith, Amos B.; Basu, Kallol; Bosanac, Todd. Total Synthesis of (−)-Okilactomycin. Journal of the American Chemical Society. 2007-12-01, 129 (48) [2022-08-05]. ISSN 0002-7863. doi:10.1021/ja077569l. （原始內容存檔於2022-08-05） （英語）.