氯化亞汞
| 氯化亞汞 | |
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| IUPAC名 Dimercury dichloride | |
| 別名 | 甘汞、氯化汞(I) |
| 識別 | |
| CAS號 | 10112-91-1 
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| ChemSpider | 16740467 |
| UN編號 | 3077 |
| EINECS | 233-307-5 |
| ChEBI | 33050 |
| RTECS | OV8750000 |
| 性質 | |
| 化學式 | Hg2Cl2 |
| 莫耳質量 | 472.09 g·mol⁻¹ |
| 外觀 | 白色固體 |
| 密度 | 7.150 g/cm3 (固) |
| 熔點 | 383 °C 升華 |
| 溶解性（水） | 0.2 mg/100 mL |
| 危險性 | |
| 警示術語 | R：R22, R36/37/38, R50/53 |
| 安全術語 | S：S2, S13, S24/25, S46, S60, S61 |
| 主要危害 | 有毒、對環境有害 |
| 閃點 | 不可燃 |
| 相關物質 | |
| 其他陰離子 | 溴化亞汞、碘化亞汞 |
| 其他陽離子 | 氯化汞 |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
氯化亞汞（化學式：Hg2Cl2），俗稱甘汞，室溫下為無味白色至黃色的四方晶系晶體，是汞(I)的氯化物。少量的甘汞無毒，常用於製取飽和甘汞電極，是電化學中常用的參比電極，[1][2] 也可在醫藥上用於瀉劑、防腐劑、利尿劑等。25°C時，它在水中的標準電極電勢Eo為0.2682V：
- Hg2Cl2(c) + 2 e− ⇌ 2 Hg(l) + 2 Cl− ； Eo = 0.2682V
製備
[編輯]在氯化汞的溶液中通入二氧化硫，或將汞與氯化汞在一起混合研磨都可以得到氯化亞汞：
- 2 HgCl2 + SO2 + 2 H2O → Hg2Cl2↓ + 2 HCl + H2SO4
- HgCl2 + Hg → Hg2Cl2
硝酸亞汞與氯化鈉或鹽酸在水中發生複分解反應，也會生成氯化亞汞沉澱：
- 2HCl + Hg2(NO3)2 → Hg2Cl2↓ + 2HNO3
酸性溶液中，氯化亞錫會將二價汞離子（Hg2+）還原為Hg2Cl2。如果氯化亞錫過量，生成的氯化亞汞會被進一步還原為黑色的金屬汞，使沉澱變黑。這個反應可用於鑑定Hg2+或Sn2+的存在：
- 2 HgCl2 + SnCl2 + 2HCl → Hg2Cl2↓ + H2SnCl6
- Hg2Cl2 + SnCl2 + 2 HCl → 2 Hg↓ + H2SnCl6
反應
[編輯]- Hg2Cl2 + 2 NH3 → Hg + Hg(NH2)Cl + NH4Cl
- Hg2Cl2 + 2 OH− → Hg + HgO + 2 Cl− + H2O
與氨的反應可用於在分析化學中鑑定亞汞離子，氯化氨基汞（HgNH2Cl）是白色沉澱，常混有細小金屬汞顆粒而顯黑色。[3] 氯化亞汞也可被硫酸和硝酸氧化為二價的硫酸汞和硝酸汞，相應的還原產物為二氧化硫及氮氧化物。
飽和甘汞電極是電化學中常用的參比電極，比標準氫電極更易操作，但由於汞對環境的毒害，它已在很大程度上被毒性更小的銀/氯化銀（Ag/AgCl）電極所取代。
分解
[編輯]氯化亞汞很不穩定，見光便歧化分解為氯化汞和汞，因此需要保存在棕色瓶中：
- Hg2Cl2 → HgCl2 + Hg
用光化劑測定生成的汞，該反應可用於計算光束中的光子數量。氯化汞與草酸銨在光照下反應生成氯化亞汞。該法首先由J.M. Eder在1880年發現，也稱「Eder反應」。[4]
- 2HgCl2 + (NH4)2C2O4 + 光 → Hg2Cl2(s) + 2NH4Cl + 2CO2
性質
[編輯]鋅族元素中，受惰性電子對效應的影響，只有汞形成正一價Hg22+的傾向較強。氯化亞汞分子為直線形，Cl-Hg-Hg-Cl，晶格見下圖。Hg-Hg鍵長為253pm（單質中Hg-Hg距離為300pm），Hg-Cl鍵長為243pm。[5] 汞為八面體配位，與兩個緊鄰的氯與四個相隔較遠的氯配位，後者距離為321pm。
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氯化亞汞有毒，但由於它難溶於水，因此其毒性較氯化汞而言要小得多。它以前曾用作利尿劑、瀉劑、肥皂及美白去斑霜的組分，但這些應用現在已經基本停止。2,3-二巰基丙磺酸鈉可作為汞的解毒劑。[6]
鹵化亞汞
[編輯]其他汞(I)的鹵化物中，氟化亞汞是黃色的四方晶體，不穩定，與水反應立即水解為汞、氧化汞和氫氟酸；溴化亞汞是白色至淡黃色的四方晶體，難溶於水，可通過溶液中的複分解反應製備。它較氯化亞汞更不穩定，在紫外光下發出橙色螢光；碘化亞汞是黃色至綠色四方晶系晶體，難溶於水，可通過單質化合或溶液中的複分解製備。
參見
[編輯]參考資料
[編輯]- ^ Housecroft, Catherine E., Sharpe, Alan G. Inorganic Chemistry 2nd edition. New York: Pearson/Prentice Hall. 2001: 696–697.
- ^ Skoog, Douglas A., F. James Holler and Timothy A. Nieman. Principles of Instrumental Analysis 5th Edition. Saunders College Pub. 1998: 253–271.
- ^ 戴安邦等編著。《無機化學教程》（下冊）。北京：人民教育出版社。頁674-675（1972）。
- ^ W. E. Roseveare. The X-Ray Photochemical Reaction between Potassium Oxalate and Mercuric Chloride. J. Am. Chem. Soc. 1930, 52 (7): 2612–2619. doi:10.1021/ja01370a005.
- ^ Wells A.F. (1984) Structural Inorganic Chemistry 5th edition Oxford Science Publications ISBN 0-19-855370-6
- ^ D. Gonzalez-Ramirez, M. Zuniga-Charles, A. Narro-Juarez, Y. Molina-Recio, K. M. Hurlbut, R. C. Dart and H. V. Aposhian. DMPS (2,3-Dimercaptopropane-1-sulfonate, Dimaval) Decreases the Body Burden of Mercury in Humans Exposed to Mercurous Chloride (free full text). Journal of Pharmacology and Experimental Therapy. 1998, 287 (1): 8–12 [2008-07-30]. PMID 9765315. （原始內容存檔於2009-04-18）.