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双环辛四烯合锕系元素

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双环辛四烯合铀的分子表示方法,其中有一个U原子被两个COT2-配体夹住

双环辛四烯合锕系元素是一类有机锕系元素化合物英语Organoactinide chemistry,包含以锕系元素为中心的茂金属。它们通常呈夹心结构,里面有两个环辛四烯基配体(COT2-,即C
8
H2−
8
)与4锕系元素(An)中心结合,因此通式为An(C8H8)2[1][2]

性质已知的双环辛四烯合锕系元素

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名称 化学式 An中心 首次合成 晶体颜色 An–COT距离(Å) 空间群
双环辛四烯合钍 Th(C8H8)2 Th 1969年 鲜黄色 2.004 P21/n
双环辛四烯合镤 Pa(C8H8)2 Pa 1974年 淡黄色 P21/n
双环辛四烯合铀 U(C8H8)2 U 1968年 深绿色 1.926 P21/n
双环辛四烯合镎 Np(C8H8)2 Np 1970年 黄棕色 1.909 P21/n
双环辛四烯合钚 Pu(C8H8)2 Pu 1970年 深红色 1.898 I2/m

其中得到最多研究的化合物是双环辛四烯合铀(U(C8H8)2)。它于1968年合成,是该系列中第一个得到合成的成员,至今仍被视为原型。[2][3]该系列中其他得到合成的成员为双环辛四烯合镤[4](Pa(C8H8)2)、双环辛四烯合钍[5](Th(C8H8)2)、双环辛四烯合镎[6](Np(C8H8)2)和双环辛四烯钚[7][8](Pu(C8H8)2)。由于双环辛四烯合镎和双环辛四烯合钚的辐射危害可以很严重,它们自1980年代以来就没有得到广泛的实验研究。[9][10]

其他双环辛四烯合元素

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镧系元素(M(C8H8)2,M = NdTbYb)也存在类似的夹心化合物,但其中键合主要是离子键而不是共价键(参见双环辛四烯合镧系元素)。[3]

参见

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参考文献

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  1. ^ Minasian, Stefan G.; Keith, Jason M. New evidence for 5f covalency in actinocenes determined from carbon K-edge XAS and electronic structure theory. Chem. Sci. 2014, 5 (1): 351–359 [2022-12-01]. doi:10.1039/C3SC52030G. (原始内容存档于2022-12-01). 
  2. ^ 2.0 2.1 Greenwood, Norman N.; Earnshaw, Alan. Chemistry of the Elements. Butterworth-Heinemann. 1997: 1278–1280. ISBN 978-0-08-037941-8. 
  3. ^ 3.0 3.1 Seyferth, D. Uranocene. The First Member of a New Class of Organometallic Derivatives of the f Elements. Organometallics. 2004, 23 (15): 3562–3583. doi:10.1021/om0400705可免费查阅. 
  4. ^ Goffart, J.; Fuger, J.; Brown, D.; Duyckaerts, G. On the cyclooctatetraenyl compounds of actinide elements part II. Bis-(cyclooctatetraenyl) protactinium(IV). Inorganic and Nuclear Chemistry Letters. 1974-05-01, 10 (5): 413–419. ISSN 0020-1650. doi:10.1016/0020-1650(74)80119-4 (英语). 
  5. ^ Avdeef, Alex; Raymond, Kenneth N.; Hodgson, Keith O.; Zalkin, Allan. Two isostructural actinide .pi. complexes. Crystal and molecular structure of bis(cyclooctatetraenyl)uranium(IV), U(C8H8)2, and bis(cyclooctatetraenyl)thorium(IV), Th(C8H8)2. Inorganic Chemistry. 1972-05-01, 11 (5): 1083–1088. ISSN 0020-1669. doi:10.1021/ic50111a034. 
  6. ^ De Ridder, D. J. A.; Rebizant, J.; Apostolidis, C.; Kanellakopulos, B.; Dornberger, E. Bis(cyclooctatetraenyl)neptunium(IV). Acta Crystallographica Section C: Crystal Structure Communications. 1996-03-15, 52 (3): 597–600 [2022-12-01]. ISSN 0108-2701. doi:10.1107/S0108270195013047. (原始内容存档于2022-12-01) (英语). 
  7. ^ Windorff, Cory J.; Sperling, Joseph M.; Albrecht-Schönzart, Thomas E.; Bai, Zhuanling; Evans, William J.; Gaiser, Alyssa N.; Gaunt, Andrew J.; Goodwin, Conrad A. P.; Hobart, David E.; Huffman, Zachary K.; Huh, Daniel N. A Single Small-Scale Plutonium Redox Reaction System Yields Three Crystallographically-Characterizable Organoplutonium Complexes. Inorganic Chemistry. 2020-09-21, 59 (18): 13301–13314 [2022-12-01]. ISSN 0020-1669. OSTI 1680020. PMID 32910649. S2CID 221623763. doi:10.1021/acs.inorgchem.0c01671. (原始内容存档于2022-12-01) (英语). 
  8. ^ Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Vogt, Jochen; Liebing, Phil; Maron, Laurent; Edelmann, Frank T. A Structurally Characterized Organometallic Plutonium(IV) Complex. Angewandte Chemie International Edition. 2017-04-24, 56 (18): 5066–5070. PMC 5485009可免费查阅. PMID 28371148. doi:10.1002/anie.201701858 (英语). 
  9. ^ Windorff, Cory J.; Sperling, Joseph M.; Albrecht-Schönzart, Thomas E.; Bai, Zhuanling; Evans, William J.; Gaiser, Alyssa N.; Gaunt, Andrew J.; Goodwin, Conrad A. P.; Hobart, David E.; Huffman, Zachary K.; Huh, Daniel N. A Single Small-Scale Plutonium Redox Reaction System Yields Three Crystallographically-Characterizable Organoplutonium Complexes. Inorganic Chemistry. 2020-09-21, 59 (18): 13301–13314 [2022-12-01]. ISSN 0020-1669. OSTI 1680020. PMID 32910649. S2CID 221623763. doi:10.1021/acs.inorgchem.0c01671. (原始内容存档于2022-12-01) (英语). 
  10. ^ Apostolidis, Christos; Walter, Olaf; Vogt, Jochen; Liebing, Phil; Maron, Laurent; Edelmann, Frank T. A Structurally Characterized Organometallic Plutonium(IV) Complex. Angewandte Chemie International Edition. 2017-04-24, 56 (18): 5066–5070. PMC 5485009可免费查阅. PMID 28371148. doi:10.1002/anie.201701858 (英语).